紡織品中部分偶氮染料可還原出對(duì)人體或動(dòng)物有潛在致癌性的芳香胺。所以,偶氮染料及其還原產(chǎn)物芳香胺一直是紡織品質(zhì)量檢測(cè)的重要指標(biāo)。我國(guó)現(xiàn)行的禁用偶氮染料檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)是GB/T17592—200《紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定》。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用GC-MS進(jìn)行分析,高效液相色譜法作為定量手段之一。但是,使用上述兩種儀器進(jìn)行檢測(cè)時(shí),分析時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。 近幾年出現(xiàn)了一種新型液相色譜技術(shù)———超高效液相色譜(Ultraperformanceliquidchromatography,UPLC),其采用1.8μm小粒徑填料,提高了色譜峰容量和靈敏度,增強(qiáng)了分析通量,實(shí)現(xiàn)了被測(cè)物的快速分離和分析檢測(cè)。
測(cè)定紡織品中禁用偶氮染料時(shí),用連二亞硫酸鈉于pH值6的檸檬酸鹽緩沖溶液中加熱,將禁用偶氮染料還原成相應(yīng)的芳香胺;芳香胺化合物通過(guò)硅藻土提取柱進(jìn)行液固萃取,萃取液經(jīng)濃縮后用甲醇定容,再進(jìn)行超高效液相色譜分析。該方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快捷,且分析時(shí)間較傳統(tǒng)液相方法明顯縮短。
1 試驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
試劑24種芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品,甲醇、乙醚(色譜純,DIMATechnologyInc.),檸檬酸、氫氧化鈉(連二亞硫酸鈉,試驗(yàn)用水均為超純水[檸檬酸鹽緩沖溶液(0.06mol/L,pH值6.0)制備,取12.526g檸檬酸和6.320g氫氧化鈉,溶于水中,定容至1000mL]。200mg/mL連二亞硫酸鈉水溶液。
1.2 分析條件
色譜柱為AgilentZorbaxEclipseXDBC18(4.6m×50mm×1.8μm),流速1.0mL/min,進(jìn)樣量3μL,柱溫30℃。
流動(dòng)相A磷酸二氫銨0.575g+磷酸氫二鈉0.7g+甲醇100mL溶于1000mL水中。
流動(dòng)相B甲醇,梯度洗脫程序0~10min,流動(dòng)相B10%~50%;10~14min,流動(dòng)相B50%~,恒溫2min;16~19min,流動(dòng)相B~10%。
1.3 樣品處理
取代表性試樣,剪成5mm×5mm小片,從混合樣品中稱取1.0g置于反應(yīng)器中。加入16mL預(yù)熱到(70±2)℃檸檬酸鹽緩沖溶液,將反應(yīng)器密閉,用力振搖,使所有試樣浸于液體中,隨后置于水浴中于(70±2)℃恒溫30min;然后,加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液,并立即密閉振搖,將反應(yīng)器再于(70±2)℃水浴中保溫30min,取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。
將反應(yīng)器中全部提取液倒入硅藻土提取柱內(nèi),吸附15min。采用80mL乙醚分四次洗提反應(yīng)器中的試樣(每次20mL),每次需混合乙醚和試樣,然后將乙醚洗液潷入提取柱中。控制流速,收集乙醚提取液于圓底燒瓶中,并置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上,于35℃左右低真空下濃縮至1mL。再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚溶液,使其濃縮至近干。后,用1mL甲醇定容,采用超高效液相色譜儀分析。如試樣為滌綸產(chǎn)品,則按照GB/T17592—2006附錄B的前處理方法處理。
2 結(jié)果與討論
2.1 分離條件的選擇
C18柱適用于堿性化合物的分離,能有效地分離芳香胺化合物,符合快速分離的要求。對(duì)流速、進(jìn)樣量、洗脫程序等色譜分離條件進(jìn)行優(yōu)化,選擇既能分離樣品又能縮短分析時(shí)間的條件作為優(yōu)色譜分離條件。
2.2 芳香胺組分定性分析
以標(biāo)準(zhǔn)芳香胺的保留時(shí)間與紫外可見(jiàn)光譜圖作為定性分析依據(jù),從而排除單獨(dú)依靠保留時(shí)間進(jìn)行定性產(chǎn)生的分析誤差。24種芳香胺中,4-氨基偶氮苯暫無(wú)合適的檢測(cè)方法,鄰氨基偶氮甲苯和5-硝基-鄰甲苯胺經(jīng)樣品處理后分解為鄰甲苯胺和2,4-二氨基甲苯。所以,后檢出的可確定芳香胺為21種。標(biāo)準(zhǔn)芳香胺的超高效液相色譜圖見(jiàn)圖1,21種芳香胺組分均在15min內(nèi)出峰。色譜峰序號(hào)對(duì)應(yīng)的組分名稱見(jiàn)表1。
2.3 定量分析
2.3.1 線性范圍及檢出限
對(duì)21種芳香胺作了工作曲線,得出結(jié)論為,芳香胺濃度在1~50μg/mL,其色譜峰面積呈良好的線性關(guān)系,各組分的線性方程、線性相關(guān)系數(shù)和檢出限詳見(jiàn)表1,檢出限以基線噪聲的3倍計(jì)算。
2.3.2 精密度和準(zhǔn)確度
取同一對(duì)照品溶液按照上述測(cè)定條件連續(xù)進(jìn)樣11次,計(jì)算峰面積,考察精密度。結(jié)果21種偶氮染料的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.38%~1.69%,表明儀器的精密度良好。由于所用染料品種繁多,無(wú)法逐一考慮樣品基質(zhì)對(duì)芳香胺的影響,所以本試驗(yàn)選取空白加標(biāo)回收率來(lái)考量方法的準(zhǔn)確度,結(jié)果令人滿意(見(jiàn)表1)。
3 結(jié)論
針對(duì)GB/T17592—2006方法進(jìn)行改進(jìn),應(yīng)用超高效液相色譜儀分離檢測(cè)了紡織品中21種禁用的可分解芳香胺偶氮染料,取得了很好的分離效果,方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快捷,并且明顯縮短了分析時(shí)間,適用于紡織品禁用偶氮染料的檢測(cè)。
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